小环分子由于平面性、相对较短的环内碳碳（杂原子）键、显著的π键性质、以及较短和较强的碳氢键等特点，在合成化学和药物化学中具有重要应用价值。其中，张力(杂)环烷醇更是受到广泛关注。然而，该类化合物的区域和立体选择性合成仍缺少通用方法。
vic115维多利亚羰基合成与选择性氧化国家重点实验室徐森苗团队（有机硼催化组）致力于过渡金属催化的区域和立体选择性碳氢键硼化反应。
该团队通过发展新策略，实现了烯烃的区域和立体选择性硼氢化反应（Chem. Sci. 2018, 9, 5855-5859; Angew. Chem., Int. Ed. 2019, 58, 8187.）；发展了一类以1,2-二苯基乙二胺为手性骨架、具有强σ给电子能力的新型手性双齿硼基配体（CBL），能够在温和条件下加速过渡金属对惰性C-H键的化学、区域和立体选择性氧化加成，实现了一系列具有挑战性的不对称C-H键硼化反应（J. Am. Chem. Soc. 2019,141, 5334; J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 10599；Chin. J. Chem. 2020, 38, 1533; J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 12062; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 3524; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 5843; ACS Catal. 2021, 11, 13445; ACS Catal. 2022, 12, 1830; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202201463; Angew. Chem. Int. Ed. 2022, author accepted article, e202217130）。以上工作为手性分子的快速合成提供了原子和步骤经济的新方法。
近日，该团队针对(杂)环烷醇的区域和立体选择性合成问题，利用金刚烷取代的手性CBL,分别实现了（杂）环烷醇类化合物的去对称化、动力学拆分和次甲基的C-H键硼化，为多取代（杂）环烷醇类化合物制备提供了一种新方法（图1）。此外，该方法能实现克级放大，产物中的C-B键可方便转化为其它官能团。
图1 CBL/Ir催化（杂）环烷醇的区域和立体选择性C-H键硼化反应
相关成果以“Site- and Stereoselective C(sp3)-H Borylation of Strained (Hetero)Cycloalkanols Enabled by Iridium Catalysis” 为题发表在Angew. Chem. Int. Ed. (论文链接：https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202218025)。论文第一作者为高倩博士研究生。
以上工作得到了科技部、国家自然科学基金委和羰基合成与选择氧化国家重点实验室的支持。
