烯烃来源广、储量丰富，是化工以及实验室合成的理想起始原料。多硼化合物由于邻位硼的作用，可以进行多种多样的选择性转化，近年来得到越来越多的关注。传统的烯烃硼氢化由于硼烷强的还原性，主要得到烷基硼酸酯类单硼化合物。因此，如何避免烷基硼酸酯的产生，从简单易得的烯烃出发，直接制备多硼化合物，是该类转化的难点问题。

　　vic115维多利亚羰基合成与选择氧化国家重点实验室吴立朋人才团队自2018年成立以来一直致力于前过渡金属催化烯炔烃/烷烃的官能团化研究（Angew. Chem., In. Ed. 2019, 58, 16167-16171）。近日，该团队与研究所夏春谷研究员课题组合作，利用Cp₂ZrCl₂/MeOLi催化体系实现了烯烃选择性合成偕二硼类化合物（图1）。

图1. Zr催化烯烃选择性制备偕二硼类化合物

　　研究人员通过实验验证其可能的反应机理，发现该反应中Cp₂ZrCl₂首先与2当量的MeOLi反应生成Cp₂Zr(OMe)₂，再与HBpin形成Cp₂ZrH₂（A）和MeO-Bpin。Cp₂ZrH₂与HBpin反应后形成Cp₂Zr(H)Bpin（B）并释放H₂。然后，烯烃与Cp₂Zr(H)Bpin形成烷基锆物种（C），该物种经过β-H消除形成中间体烯基硼酸酯4。4插入到Cp₂Zr(H)Bpin中形成锆基偕二硼物种（D）并进一步与HBpin通过σ键复分解得到目标产物3。

图2. 根据实验结果推测的反应机理

　　该方法以地壳中含量丰富、廉价的前过渡金属为催化剂，在无需额外添加氢受体的条件下，从烯烃选择性合成偕二硼类化合物，底物兼容性广，不仅适用于普通的端位烯烃，同样适用于长链的內烯烃（双键迁移/二硼化）。

　　该研究成果近期发表在《德国应用化学》（Angew. Chem., Int. Ed., 2020, DOI: 10.1002/anie.202002642.）上。

　　以上工作得到了国家自然科学基金、江苏省自然科学基金、兰州化物所和羰基合成与选择氧化国家重点实验室的支持。